單向聚酰亞胺(PI)薄膜的加工工藝核心圍繞聚酰亞胺前驅體(聚酰胺酸,PAA)的制備、單向取向成型、酰亞胺化固化三大環節,結合不同導電 / 增強組分的定向摻雜,實現薄膜的單向性能差異化。以下是主流加工工藝的詳細分類及流程:
一、 溶液流延 - 單向拉伸工藝(最常用)
這是制備單向 PI 薄膜的工藝,適用于規?;a,可控制薄膜的單向取向度。
1.第一步:制備 PAA 紡絲液
將二酐和二胺單體在強極性溶劑(如 NMP、DMAC)中低溫聚合,形成高粘度的聚酰胺酸溶液,根據需求添加定向導電組分(如碳纖維、金屬納米線、石墨烯片),通過高速攪拌使導電組分初步沿攪拌方向排列。
2.第二步:流延成膜
采用狹縫式模頭將 PAA 溶液均勻流延在不銹鋼基帶或聚酯薄膜載體上,通過調節流延速度和刮刀間隙,控制濕膜厚度(通常為成品厚度的 3-5 倍)。
3.第三步:單向拉伸取向
濕膜經過初步干燥(去除部分溶劑)后,進入單向拉伸機,沿長度方向進行拉伸(拉伸倍率通常為 1.5-3 倍),使 PAA 分子鏈和摻雜的導電組分沿拉伸方向高度取向排列;垂直方向不施加拉伸力,保持分子鏈的無序狀態,形成單向結構差異。
4.第四步:梯度酰亞胺化固化
將取向的 PAA 薄膜送入固化爐,通過三段式梯度升溫完成酰亞胺化反應:
低溫干燥段(80-120℃):去除殘留溶劑,避免固化時產生氣泡;
中溫亞胺化段(200-250℃):PAA 分子發生脫水閉環反應,逐步轉化為聚酰亞胺;
高溫后固化段(300-400℃):完成完全酰亞胺化,提升薄膜的結晶度和力學性能,同時固定單向取向結構,確保導電組分的定向分布穩定。
5.第五步:后處理
經過冷卻、剝離載體、切邊、分卷,得到成品單向 PI 薄膜。
二、熔融擠出 - 單向取向工藝(適用于熱塑性 PI)
針對部分可熔融加工的熱塑性聚酰亞胺(如聚醚酰亞胺,PEI),無需制備 PAA 前驅體,直接通過熔融擠出實現單向成型,流程更短、成本更低。
將熱塑性 PI 顆粒與導電母粒(如導電炭黑、碳纖維母粒)混合,投入雙螺桿擠出機,在 350-400℃下熔融塑化。
熔體通過 T 型模頭擠出,緊貼冷卻輥初步定型為厚片,隨后進入縱向拉伸機進行單向拉伸,使 PI 分子鏈和導電填料沿拉伸方向定向排列。
經熱定型處理(溫度略低于熔融溫度),固定取向結構,冷卻后分切得到單向 PI 薄膜。
該工藝的缺點是熱塑性 PI 的耐高溫性能略低于熱固性 PI,適用于中低性能需求場景。
三、靜電紡絲 - 定向收集工藝(適用于納米級超薄薄膜)
主要用于制備納米纖維型單向 PI 薄膜,薄膜孔隙率高、柔韌性好,適合電子器件的超薄絕緣 / 導靜電層。
將 PAA 溶液裝入靜電紡絲裝置,施加高壓電場(10-30kV),使溶液形成泰勒錐并噴射出納米級射流。
通過旋轉滾筒收集器(轉速可達 2000-5000r/min),使射流在離心力作用下沿滾筒旋轉方向拉伸、取向,形成單向排列的 PAA 納米纖維膜。
對纖維膜進行梯度升溫酰亞胺化,得到單向取向的 PI 納米纖維氈 / 薄膜,導電組分可隨纖維同步定向分布。
四、原位聚合 - 定向復合工藝(適用于高導電性能需求)
針對需要高定向導電通路的場景,通過原位聚合將導電組分與 PI 分子鏈緊密結合,提升導電性能的穩定性。
將單向排列的導電纖維(如碳纖維束、金屬絲)作為增強骨架,浸漬在 PAA 溶液中,使 PAA 分子滲透到纖維間隙并吸附在纖維表面。
對浸漬后的纖維骨架進行拉伸定型,確保纖維沿單一方向整齊排列,隨后進行酰亞胺化固化,使 PI 基體與導電纖維形成一體化的單向復合薄膜。
該工藝制備的薄膜沿導電纖維方向電阻率較低,垂直方向絕緣性優良,適合航空航天、鋰電池等領域。